0 前言
pH 调节剂是水性建筑涂料中常用的一种添加剂,虽然其用量较少,但在保持建筑涂料的稳定性方面发挥了必不可少的作用。在合成聚合物乳液时,通常会添加少量可聚合的丙烯酸或甲基丙烯酸,在聚合结束后,需要添加少量的pH 调节剂,让乳液保持在偏碱性。在水性建筑涂料的配制过程中,配方中的纤维素需要在微碱的条件下才比较好溶解。配方中的碱溶胀乳液类增稠剂通常呈酸性,只有遇到碱性的pH 调节剂,反应生成聚合物羧酸盐,才能发挥增稠功能。此外,偏碱性的水性涂料不容易腐败。当涂料罐装在铁制容器中时,偏碱性的涂料减缓了铁罐的锈蚀。
随着对水性涂料VOC 限量的要求越来越高,以及人们对净味涂料的需求越来越多,开发完全净味涂料的要求摆在众多涂料工程师面前。根据对涂料配方的分析,水性涂料中的VOC 主要来自乳液中的残留单体、成膜助剂、防冻剂以及pH调节剂。
常用的pH 调节剂有有机胺、氨水、氢氧化钠。氢氧化钠虽然不会带来VOC 的问题,但会影响涂料的耐水性。有机胺、氨水不仅会带来VOC 问题,而且也是水性涂料中气味的主要来源之一[2]。为此,瓦克公司集数十年有机硅生产经验及涂料领域多年研发经验,开发出了一种新型有机硅类多功能pH调节剂SILRES BS198(以下简称BS198),既不影响涂料的耐水性,又不会带来VOC 和气味的问题。
1 原理
BS198 是一种特殊的合成有机硅的水溶液,无色、无味、透明,仅含有极低的有机挥发物。其以甲基硅醇钾为主要成分,复配了具有润湿分散功能的特种有机硅。甲基硅醇钾在水中电离形成氢氧根离子,这是其能够调节pH 值的原理:
BS198 是一种反应型pH 调节剂,其中甲基硅醇在涂料成膜干燥时在酸的催化下生成甲基硅树脂,具有提高耐擦洗性和改进涂料耐水性的特点,这也就赋予了其多功能性:
2 BS198 的性能
2.1 净味环保,低VOC
BS198 在生产过程中不添加任何含有VOC 的原材料,所以其具有极低的VOC,国家建筑材料质量监督检验中心的测试报告显示其仅含有7 g/L 的VOC,添加到涂料中,对涂料的VOC 贡献可以忽略不计。
2.2 改善涂料的耐水性
为了评估涂料的耐水性,本试验采用比较直观的试验方法,将BS198 和有机胺分别涂刷在烧结的黏土砖上,干燥后滴水检验,涂刷过BS198 的砖表面不吸水(见图1)。这是因为BS198 中的小分子自交联后生成了憎水的高分子物质,所以它可以提高涂料的耐水性,而水在涂有机胺的表面完全被吸收干净,这说明它没有交联生成憎水的高分子物质。
2.3 提高涂料的耐擦洗性
由于BS198 能参与成膜,其生成的硅树脂具有成膜和粘结功能,能提高涂料的耐擦洗性。为了评估不同pH 调节剂(BS198、有机胺、10%NaOH)对涂膜性能的影响,我们在不同的水性涂料配方体系(见表1)中进行了测试。为减少系统误差,将不同涂料涂于同一试片上,按照ASTM D2486—2006《墙面涂料耐擦洗性试验方法》进行测试,测试结果见图2~图6。
注:1# 为8%苯丙998A 高PVC 内墙涂料;2# 为12%苯丙998A 高PVC 内墙涂料;3# 为25%苯丙998A 中等PVC 外墙涂料;4# 为30%纯丙AC261P 中等PVC 外墙涂料;5# 为29%VAE EZ3010 净味内墙涂料。



由图2~图6 可以看出,PVC 越高的涂料,添加BS198 后,其耐擦洗的改善越明显,这是因为在高PVC 涂料中,乳液用量较少,则助剂对耐擦洗的贡献就越明显,在低PVC 涂料中,由于乳液的用量较多,涂料的耐擦洗已经非常好,助剂的影响就可以忽略不计。
2.4 良好的贮存稳定性
2.4 良好的贮存稳定性
测试了BS198 和有机胺、10%NaOH 在上述涂料体系中的贮存稳定性,主要是考察在50 ℃烘箱中放置30 d 后涂料的黏度及pH 值变化,结果见图7~图11。
由图7~图11 可见,BS198 在上述各种涂料体系中均具有良好的贮存稳定性。在酸性的乳液体系如VAE 和醋丙体系中,BS198 调节pH 值的能力虽稍弱于有机胺,但其仍具有更好的黏度稳定性。
2.5 添加量
BS198 在涂料中的推荐添加量一般为0.1%~0.3%。在本文测试配方中,在苯丙和纯丙体系实际添加0.1%,在VAE和醋丙体系添加量是0.2%。如果在配方中添加了较多的碱溶胀增稠剂,则应增加BS198 的用量。
2.6 对铁制容器闪锈的影响
由于铁制容器的包装效果较好,许多水性建筑涂料选择贮存在铁制容器中,因此有必要考察pH 调节剂对闪锈的影响。通常铁制容器的内壁均涂有一层防锈涂料,但在焊缝处通常有漏涂之处,闪锈往往发生于此。为了考察其影响,对各种贮存条件进行了评估,包括常温贮存、户外贮存(有日晒、淋雨、温差)、烘箱贮存(55 ℃)等。BS198 均表现出特别优异的抗闪锈性能。这是由于BS198 是完全不挥发的化合物,相对于易挥发的氨水、有机胺等胺类化合物,其具有极佳的pH 值稳定性。高pH 值有助于发挥其对金属的钝化作用。
2.7 对防腐剂功效影响
为了考察BS198 对防腐剂的影响,将添加有SILRES BS198 的涂料委托上海微生物研究所进行细菌和霉菌接种培养试验,结果表明,BS198 对涂料中常用的防腐剂具有良好的相容性,即其在推荐的用量下不会影响防腐剂的性能。
3 结语
BS198 是一款优秀的多功能pH 调节剂,其最大的优点是无色、无味、环保,其在低档高PVC 涂料中可提高涂料的耐擦洗性,在高档净味涂料中能减少VOC 的含量和刺激性气味,同时还能提高涂料的耐水性。