高性能水性多彩涂料的制备研究

将与漆料不相容的色彩不同、大小与形状各异的珠状物质均匀地悬浮在涂料基料中即形成多彩涂料[1]。多彩涂料通常包含两种或两种以上的基料;形成的色彩图案多样,可以随意选择。水性多彩涂料近…

将与漆料不相容的色彩不同、大小与形状各异的珠状物质均匀地悬浮在涂料基料中即形成多彩涂料[1]。多彩涂料通常包含两种或两种以上的基料;形成的色彩图案多样,可以随意选择。水性多彩涂料近几年发展迅速,与真石漆、质感涂料相比,以其仿真效果好、质量轻、施工速度快、造价低等优点赢得越来越多客户的喜欢[2]。制备多彩涂料主要依靠保护胶在色粒表面形成凝胶,并与纤维素交联使色粒子与连续相乳液分离。所以,保护胶及纤维素是制备水性多彩涂料的关键技术。目前市场上销售的多彩涂料在抗渗色及贮存稳定性方面表现较差,具体为:渗色较重,影响色相;放置一段时间后色点变硬,造成喷涂效果与样板不一致。这些缺点在一定程度上制约了水性多彩涂料的发展。
本研究以 GRAS B 为保护胶,通过对保护胶溶液用量、纤维素种类及用量进行平行实验来实现配方优化,最终制得抗渗色性、贮存稳定性优异的多彩涂料。

1 实验部分
1.1 主要原材料
保护胶 GRAS B,佛山市歌瑞诗贸易有限公司;羟乙基纤维素(451FQ,481FQ,EHM500),阿克苏诺贝尔化学品(宁波)有限公司;乳液,颜填料,助剂,去离子水等。
1.2 主要设备
SDF- 400 高速分散机,上海微特电机有限公司;DC- 2L 多彩粒子筛滤机,江阴市雄威化工机械有限公司;KU- 2 斯托默黏度计、LHL- 213 烘箱,上海现代环境工程技术股份有限公司;W- 77 多彩涂料专用喷枪,上海岩田实业有限公司。
1.3 水性多彩涂料的制备
1.3.1 保护胶溶液的制备
保护胶溶液的组成见表 1。
保护胶溶液的配方
称取一定量的去离子水倒入搅拌罐中,将分散机的转速调至 800~1 200 r/min,再将称量好的保护胶 GRAS B 缓慢加入(以免发生结块),分散 20~30min 即得保护胶溶液。
1.3.2 调色基础漆的制备
调色基础漆的配方见表 2。
调色基础漆的配方
按配比在 200~300 r/min 的搅拌速率下将羟乙基纤维素加入水中,分散 2~3 min 后依次加入分散剂、润湿剂、消泡剂、颜填料,然后加入 pH 调节剂AMP95;随着混合液黏度的上升,将搅拌速率增大至1 200~1 500 r/min,高速分散 15~30 min,细度达到要求后将搅拌速率降低至 700~1 000 r/min;依次加入乳液和除增稠剂以外的其他助剂,随后加入保护胶溶液,最后加入适量增稠剂将混合液的黏度调至适宜,继续分散 5~10 min,即得调色基础漆。
1.3.3 连续相乳液的制备
连续相乳液的配方见表 3。
连续相乳液的配方
按配比在 200~300 r/min 的搅拌速率下依次加入乳液和除增稠剂以外的其余助剂,最后加入适量增稠剂将乳液的黏度调至适宜,继续分散 5~10 min,即得调色基础漆。
1.3.4 多彩涂料造粒的制备
多彩涂料造粒的配方见表 4。
多彩涂料造粒的配方
按配比在 50~100 r/min 的搅拌速率下依次加入去离子水和保护胶溶液,在低速率下加入各色色漆,根据色点大小调整合适的搅拌速率及切点时间,得到合适大小的色点后停止搅拌,即得多彩色粒子。
1.3.5 多彩涂料成品的制备
多彩涂料成品的配方见表 5。
多彩涂料的配方
将连续相乳液慢速加入各色色粒子中,在低搅拌速率(50~100 r/min)下用三叶桨搅拌混合均匀,将经去离子水稀释后的增稠剂缓慢加入,根据要求调整到合适黏度,低速(50~100 r/min)混合 5~10 min 使其均匀,即得水性多彩成品漆。

2 结果与讨论
2.1 保护胶溶液的用量对渗色性的影响
水性多彩涂料制作的关键是:在基础色漆造粒过程中,保护胶在色粒子表面形成凝胶(包覆住色粒子),进而使基础漆中的物质及色浆不会外溢到连续相中,影响多彩的性能和色相。保护胶的主要成分为人工合成的硅酸镁锂,系三八面体层状硅酸盐矿物。由于其薄片层面带负电荷,端面带正电荷,分离后的薄片端面被吸引到另一薄片的层面,从而迅速形成三维空间的胶体结构(即卡片宫结构),起到保护色粒子的作用。其凝胶机理导致保护胶溶液受离子浓度的影响较大,如果配方离子浓度控制不好就会使卡片宫结构不够牢固,造成渗色等不利影响。保护胶GRAS B 是经过特殊表面处理(有机改性),符合配方离子宽容度高、产品抗渗色优异要求的多彩产品原料。本研究通过实验得到抗渗色性能最佳的保护胶比例,其结果见表 6。
保护胶溶液用量对渗色性的影响
由表 6 可知,由于铁红、铁黄、炭黑本身的结构不同,所用的润湿分散剂不同,所以与基础漆及保护胶的相容性不同,造成保护胶添加量不同时样品的渗色程度也不同;但是在 GRAS B 质量分数达到 9%时,除了铁红有轻微渗色外,其他两种色浆基本不渗色,而且继续增加 GRAS B 的量,渗色性改进不是太明显。此外,保护胶溶液添加量为 9%时涂料轻微渗色,但不影响多彩涂料的整体色相。因此,基于成本考虑以及多彩涂料的稳定性,确定保护胶溶液GRAS B 的添加量为 9%。
2.2 纤维素的种类和用量对贮存稳定性的影响
在保护胶添加量为 9%时,通过三款羟乙基纤维素(451FQ、481FQ 和 EHM500),讨论了不同相对分子质量及处理方式对多彩涂料贮存 1 周 (55 ℃下)稳定性的影响,其结果见表 7。
纤维素醚种类和用量对稳定性的影响
由表 7 可知,451FQ 的添加量达到 1.2%时色粒子碎点才较少,而 481FQ 的添加量为 1%时碎点已经变少,但是这两种纤维素均不能避免色粒子变硬的现象。这是因为 451FQ 与 481FQ 均为乙基羟乙基纤维素,只是 481FQ 的相对分子质量大于 451FQ,并没有改变纤维素与保护胶的交联情况。从表 7 中还可以看出,不管 EHM500 的添加量为多少,色粒子均不变硬,只是在其添加量达到 1%时碎点变少。这是因为 EHM500 是经过疏水改性的纤维素,与保护胶的交联程度降低,所以,不会随着贮存时间的延长使色粒子变硬。综合考虑,选择纤维素 EHM500的添加量为 1.0%,此时得到的多彩涂料有较好的贮存性能。
1.3 多彩成品漆起始黏度对体系稳定性的影响
在保护胶添加量为 9.0%、EHM500 添加量为1.0%时,用 TT935 调整多彩涂料的起始黏度,观察起始黏度不同时多彩涂料的贮存 (55 ℃下贮存 4周)稳定性,其结果见表 8。
成品漆起始黏度对贮存稳定性的影响
由表 8 及实验中观察可知,成品漆的起始黏度过低,喷涂在墙面会流挂,影响成品效果;初始黏度过高会导致后期黏度过高,造成不能喷涂。综合考虑,成品漆起始黏度控制在 65~75 KU 之间为宜。
2.4 水性多彩抗渗色性及贮存稳定性对比实验
采用经过有机改性的保护胶 GRAS B、经过疏水改性的纤维素 EHM500 与未经处理的保护胶、纤维素进行对比实验,考察涂料的抗渗色性及贮存稳定性,结果如表 9、图 1 所示。
保护胶种类对渗色性的影响
由表 9、图 1 可知,采用表面经过有机处理的保护胶和疏水改性的纤维素可以得到抗渗色性能优异的水性多彩涂料;经过改进的水性多彩涂料色粒子在刚做好即喷板与热贮存一个月后喷板时基本不变硬收缩。可见,采用保护胶 GRAS B 和 纤 维 素EHM500 制作的水性多彩涂料在抗渗色性和贮存稳定性方面具有优异的表现。
2.5 水性多彩涂料的性能检测
本研究以 GRAS B 为保护胶、EHM500 为纤维素,通过配方调整及优化,并对所制备的水性多彩涂料进行检测与评价,最终制得抗渗色性、贮存稳定性优异的水性多彩涂料。按照 HG/T 4343—2012《水性多彩建筑涂料》对其进行检测,结果见表 10。
水性多彩涂料的性能指标
3 结论
(1)以 GRAS B 作为保护胶,其在基础漆中的质量分数为 9%时,可以很好地解决多彩涂料渗色的问题。
(2)纤维素种类及用量对多彩涂料的贮存稳定性有很大影响。纤维素选用 EHM500,其用量为1.0%时得到的多彩涂料不变硬且碎点少。
(3)水性多彩涂料的起始黏度控制在 65~75KU 之间为宜。

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