双组分相变保温柔性外墙腻子的研制

外墙外保温系统的保护层,由于保温层的热阻大,外保温抗裂保护层的温度变化速度比无保温情况下提高8~30倍。对于使用聚苯板的外保温系统,保温层的温度在夏季可达到80℃,而持续晴天后突降…

外墙外保温系统的保护层,由于保温层的热阻大,外保温抗裂保护层的温度变化速度比无保温情况下提高8~30倍。对于使用聚苯板的外保温系统,保温层的温度在夏季可达到80℃,而持续晴天后突降暴雨所引起的表面温度变化可达50℃。由巨大温差产生的胀缩应力,常引起保护层的开裂,继而导致腻子和饰面涂料开裂、渗水,严重影响保温层的节能效果和使用寿命。在炎热的夏季如何降低抗裂保护层的温度,减少温变裂缝的产生,一般都将研究的重点集中在反射隔热饰面涂料的功能上,而忽略了对外墙腻子的匹配性和功能性的研究。根据JG 158-2004《胶粉聚苯颗粒外墙外保温系统》中规定的柔性抗裂腻子的性能要求,其中柔韧性达到腻子膜弯绕直径50 mm棒无裂纹为合格,这就决定了腻子的种类绝不是粉状腻子。因为在粉状腻子中,只有当乳胶粉的掺量达到13%时,腻子膜的柔韧性才能满足≤50 mm的规定,这种腻子无论是经济性还是施工性都不可取。本文以弹性苯丙乳液、水、助剂组成液料,以水泥、粉煤灰为无机胶凝材料,以石蜡为相变材料,以空心玻璃微珠为保温材料,在外加剂配合下组成粉料,制备成双组分相变保温柔性腻子。其性价比合理、施工性好、物理性能优良,同时还兼具相变调温、控温及保温隔热功能,与外墙外保温系统具有优良的相容性、匹配性及协同增效作用。
 
1 实验部分
1.1 原材料
弹性苯丙乳液601(Tg为-8℃,MFT为0℃),国民淀粉;分散剂、防霉剂、pH值调节剂、消泡剂,东方明天;42.5级白水泥或普硅水泥,市售;磨细粉煤灰,1级,石景山热电厂;灰钙粉、二水石膏,市售;空心玻璃微珠,3M公司;石蜡粉(相变温度54~58℃,潜热200 J/g),德国Sasolwax公司;羟丙基甲基纤维素(MHPC)、木质纤维FD40,龙湖公司。
1.2 双组分腻子配方
1.2.1 液料配比
苯丙乳液601:43.0%;去离子水:66.0%;分散剂:0.5%;防霉剂:0.1%;pH调节剂:0.1%;消泡剂:0.1%;MHPC:0.25%。
1.2.2 粉料配比
水泥42.5R:10%~20%;粉煤灰325目:50%~60%;二水石膏:3%~5%;灰钙粉:7.5%;空心玻璃微珠:10%~20%;石蜡粉:4%~8%;FD40:0.30%。
1.3 配制方法
(1)液料:将去离子水加入搅拌罐内,搅拌下加入MHPC、分散剂、防霉剂、pH调节剂、乳液、消泡剂,搅拌混合均匀即可装桶。
(2)粉料:按配方量将原材料依次加入混合机内,搅拌混合均匀即可装袋。
(3)施工配比:m(粉料)∶m(液料) = 10∶3
1.4 性能检测
(1)常规性能指标按JG 158-2004《胶粉聚苯颗粒外墙外保温系统》中规定的柔性抗裂腻子要求检测。
(2)导热系数按GB/T 20473-2006《建筑保温砂浆》标准检验。
(3)相变控温性能试验:采用模拟试验方法,将EPS板薄抹灰外墙外保温系统施工于墙体向阳面,规格为3 m×3 m。其中1/2面积批刮不添加石蜡的同配方腻子作对照(1号样板),另1/2面积批刮加石蜡的腻子(2号样板),厚度均为2 mm。在晴天午后2时,气温35℃条件下,测得样板1和样板2的表面温度,求其温差。
 
2 结果与讨论
2.1 粘结剂对腻子性能的影响
粘结剂的种类和用量是决定腻子物理性能高低的重要因素。研制的相变保温柔性外墙腻子,其粘结剂由有机聚合物乳液和无机胶凝剂复合而成,构成有机-无机粘结剂。其中有机聚合物选用低玻璃化温度(Tg)、低成膜温度(MFT)的弹性苯丙乳液,复合无机胶凝剂由水泥、粉煤灰、石膏、灰钙粉的水化物及其反映物组成。弹性苯丙乳液赋予腻子以优良的柔韧性和粘附力,复合无机胶凝剂赋予腻子以良好的机械强度和耐水性。
2.1.1 弹性苯丙乳液对腻子性能的影响
在配方中其他因素不变的前提下,改变乳液的用量对腻子性能的影响,见表1。
乳液用量对腻子性能的影响

由表1可见,随着弹性乳液用量的增加,腻子的粘结强度、柔韧性、耐水性相应提高,吸水量相应减少,说明其防水性提高。当乳液的用量达到13%时,各项性能均达到或越过标准要求,再增加乳液用量则成本提高、施工性变差。
2.1.2 复合无机胶凝材料对腻子性能的影响
水泥是构成腻子中复合无机胶凝材料的主要成分,对提高腻子的粘结强度、耐水性、耐候性具有重要作用,其中白水泥比普硅水泥对提高腻子的耐水性更明显。磨细粉煤灰的主要化学成分为SiO2和Al2O3,含少量CaO和Fe2O3,其矿物组分为石英、莫来石、尖晶石及玻璃相,具有价廉和滚珠效应的优点,可代替20%的水泥而腻子的性能不减,超出用量部分粉煤灰只能作为轻质填料使用。灰钙粉主要成分为Ca(OH)2和CaO,常用作粉煤灰的激发剂,促进粉煤灰形成水化产物。石膏具有固化快、微膨胀性、透气性好等优点,同样也是粉煤灰的激发剂。加入适量的二水石膏(CaSO4.2H2O)可提高腻子的早期强度、抗干缩开裂性能。通过大量优化试验,复合胶凝材料的配合比为:水泥∶粉煤灰∶灰钙粉∶石膏=8.3∶1.25∶0.3∶0.12。在配方中其他因素不变的前提下,复合胶凝材料的用量对腻子性能的影响见表2。
复合胶凝材料用量对腻子性能的影响

由表2可知,随着复合胶凝材料用量的增加,腻子的粘结强度和耐水性相应提高,说明有机-无机粘结剂的用量与腻子的粘结强度、耐水性呈正相关;柔韧性则随无机胶凝材料用量的提高而下降。主要原因是腻子的机械强度提高、刚性上升所致。吸水量先降而后升,当无机胶凝材料用量在20%~30%范围内时吸水量最低;再增加用量则因结构空隙增多而防水性下降,即吸水量增加。
2.1.3 有机-无机胶粘剂对腻子性能的作用机理
弹性苯丙乳液中存在—COOH等活性官能团,可以与水泥的水化产物Ca2+、Ca(OH)2发生化学反应。聚合物与水泥水化产物之间产生化学键合,使原来线型结构在成膜过程中形成立体网状结构,增强了分子键能,即降低了分子老化降解的可能性,也降低了水分子侵入高分子链间引发涂膜溶胀的程度,增强其耐水性和柔韧性。另外,碱性灰钙粉和水泥的水化产物Ca(OH)2,能够将粉煤灰颗粒表面激活,分解出(SiO4)4-、(AlO4)5-离子团进入液相,与Ca2+发生反应,生成低钙硅比的水化硅酸钙和水化铝酸钙,在填料表面形成薄层C—S—H凝胶,继而又与二水石膏(CaSO4
.2H2O)反应生成水化硫铝酸钙及钙矾石(3CaO,Al2O3,3CaSO4.2H2O)。这些产物不溶于水,且晶体易于交织,能提高腻子的耐水性和粘结强度。
2.2 相变材料的控温隔热作用
相变储能材料主要有无机物和有机物两大类。无机相变材料普遍具有腐蚀性且相变过程有过冷和相分离的缺点,有机相变储能材料则大部分存在着传热性能差、储能利用率低的缺点。本文选用石蜡为相变温控材料,其优点是相变潜热高(200 J/g)、性能稳定、无毒无腐蚀性、价格便宜、无过冷及析出现象,并且有一定的抗张强度、粘结性、柔韧性、防水密封性等,其相变温度为54~58℃。按照模拟试验方法制样板,测试石蜡不同掺量对腻子波峰(最高温)和波谷(最低温度)的影响,考察其控温隔热性能,结果见表3。
 石蜡掺量对腻子波峰、波谷温度的影响

由表3可见,不掺石蜡的腻子样板,波峰温度为78℃,波谷温度为23℃峰谷,温差为55℃。随着石蜡掺量的增加,波峰温度逐渐下降,而波谷温度小幅度上升,温差逐渐缩小。当石蜡掺量为8%时,虽然与对照比波峰下降了7℃、波谷上升了4℃,但是测其粘结强度不合格;当掺量为4%~6%时,与对照相比,波峰温差5~6℃,波谷温差3~4℃,峰谷温差45~47℃,且各项常规性能指标均满足标准要求。相变材料的温控隔热机理是:在用于外保温系统配套的柔性腻子中,加入适量的相变储能材料石蜡,在炎热季节,腻子表面因吸收太阳辐射热而温度逐渐升高,当达到石蜡相变温时石蜡开始相变,吸收腻子中的蓄热并将热能储存起来,从而控制温度的上升速度和最高温(波峰)升值,减少向内部保护层传输的热量;当气温降低、腻子层的温度随之下降的过程中,相变材料再次发生相转变,将储存的热量缓慢地释放出来,从而减缓腻子温度的下降速度,且最终峰谷温度比对照稍有提高,缩小了高、低温差,防止或减轻了保护层因温变过快或温差过大引起的温变裂缝。相变材料在腻子的温变过程中起到了“削峰填谷”的作用。
2.3 空心玻璃微珠对保温隔热性能的影响
空心玻璃微珠是一种外壳坚硬、内部中空、封闭性的球形微珠,壳内充满了N2或CO2惰性气体,壁厚为直径的8%~10%,导热系数为0.07 W/(m.K),堆积密度为200 kg/m3,粒度为300~500目,具有质轻、保温隔热、耐高低温、耐腐蚀、隔音、防辐射、吸水率低、环保等优点。将适量空心玻璃微珠添加到柔性腻子中,不但因滚珠效应而改善其施工性,而且还明显提高了腻子的保温性能。材料的导热系数越小,其保温隔热性越好,导热系数与密度、孔隙率、孔隙结构特征直接相关,即在材质相同的前提下,密度越小,导热系数越小;孔隙率越高导热系数越小;孔隙尺寸越小,导热系数越小。在封闭微孔内空气呈静止不流动态,热能在封闭微孔结构中的传导和对流非常微弱,辐射传热也非常小,当微孔直径达到纳米或亚纳米时,有可能使材料的导热系数小于0.023 W/(m.K)。本文配方中,用大量的轻质粉煤灰(700 kg/m3)代替常用的重钙粉、石英砂,虽然柔性腻子的密度有所降低,但导热系数仍然太高。当再掺加适量的空心玻璃微珠后,可显著降低腻子的密度及导热系数,结果见表4。
 空心玻璃微珠掺量与密度和导热系数的关系

由表4可知,随着空心玻璃微珠掺量的提高,柔性腻子的干表观密度相应降低,导热系数随之下降。当掺量达到20%时,柔性腻子的导热系数降至0.082 W/(m.K),达到了GB/T 20473-2006《建筑保温砂浆》的要求,但腻子的成本较高、机械强度偏低。权衡利弊,空心玻璃微珠的掺量以10%左右为好。
 
3 技术性能与经济性
3.1 技术性能
本文研制的双组分相变保温柔性外墙腻子,其技术性能见表5。
双组分相变保温柔性外墙腻子性能指标
3.2 经济性
按目前原材料市场价计算,双组分相变保温柔性外墙腻子的材料成本为:粉料为887元/t,液料为4795元/t,按粉料∶液料=3.3∶1配料施工,则腻子膏的材料费为:(887×3.3+4795)÷4.3=1796(元/t)。
因其中含19%的水,折合成固含量100%计算,则1796÷0.81=2217(元/t),与按GB/T 157-2004标准生产的P型粉状柔性外墙腻子相比,其性价比见表6。
两种柔性外墙腻子的性价比较
由表6可见,双组分相变保温柔性外墙腻子,按100%固体分计算与粉状柔性外墙腻子相比,材料成本高367元/t;按每平方米2 kg腻子用量计算,前者比后者造价高0.734元/m2,工程造价完全可以接收。况且双组分相变保温柔性腻子可以与外墙外保温系统配套使用,在保温层不变的前提下,刮涂本腻子不但可以减轻保护层的温变裂缝,而且还可以提高保温系统的节能效果。在节能标准确定后,刮涂本腻子可以相应减少保温层的厚度。在外保温系统上刮涂本腻子,如果再以光反射隔热涂料作饰面,则可更有效地阻隔热量的传导,起到层层设防、逐层递减、复合增效的保温隔热作用。

4 结语
(1)研制的双组分相变保温柔性外墙腻子,其粘结剂由弹性苯丙乳液和水泥等无机胶凝材料复合而成。弹性苯丙乳液赋予腻子以良好的柔韧性,当用量达到13%时,腻子的柔韧性可满足≤50 mm的要求。无机胶凝材料赋予腻子以良好的机械强度和耐水性,当水泥∶粉煤灰∶灰钙粉∶石膏=8.3∶1.25∶0.3∶0.12(质量分)组成的无机胶凝材料,在腻子中占20%~30%时,腻子的粘结强度和耐水性均符合标准要求。
(2)腻子中加入石蜡,利用石蜡在等温下发生相转变吸收或释放一定的相变潜热,与周围的介质或环境进行热量的储存和交换,达到储热和控温的效果。当石蜡的掺量为4%~6%时,与不加石蜡的对照腻子相比,波峰温度降低了5~6℃,波谷温度提高了3~4℃,峰谷温差降低了8~10℃,有效地减少了外保温系统的保护层产生温度裂纹。
(3)空心玻璃微珠的密度低、导热系数小,将其代替重质填料加入腻子中,可以降低腻子的表观密度、提高孔隙率、改善孔隙结构及孔隙尺寸。当空心玻璃微珠的添加量为10%左右时,腻子的导热系数为0.126 W/(m.K),其他性能指标也符合要求。
(4)研制的双组分相变保温柔性外墙腻子与外墙外保温系统有很好的亲和性、匹配性,与常规粉状抗裂外墙腻子相比,具有优越的性价比,虽然批刮腻子的施工造价增加了0.73元/m2,但是腻子增加了柔韧性、控温隔热性、保温性等功能,有利于提高外保温系统的节能效率,延长使用寿命。

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