1 概述
溶剂型木器涂料主要分为两类:一类是多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物反应、结合成高聚物双组分聚氨酯树脂涂料,该品种属生产量最大,生产厂最多,应用面最广泛的品种;另一类是以含羟基的丙烯酯共聚物为一组分,甲基二异氰酯与三羟甲基丙烷的加成物为另一组分的双组分聚氨酯树脂涂料,俗称“P U”聚酯漆,这里我们主要讨论第一种溶剂型木器涂料,它的主要优点有:
聚氨酯漆膜耐磨性特强,在涂料产品中最突出,广泛用作地板、甲板漆;兼有优异的保护性和美观的装饰性;涂膜附着力强,可黏附于多种介质上,包括金属、木器等;涂膜弹性可根据需要调配;涂膜固化温度区间广泛[1]。
2 市场监督抽查结果质量分析及漆品使用过程中一些现象的解释
我所常年受各级政府职能部门委托,对生产和经销企业的此类产(商)品进行监督检查, 从近三年抽取的涉及广东、浙江、上海、江苏等地出品的聚氨酯类油漆商品总共60 组的结果显示,总体合格率达9 2 %,合格率逐年上升,见附图1 ;各省份产品合格率见附图2 。
主要不合格项有:硬度不达标,硬度是指漆膜抵抗外界机械力诸如碰撞、擦划等的能力。是反映涂层机械强度的特征性能之一, 涂层硬度低,不能保护被漆物体。不合格的主要原因可能是配方不合理或溶剂或助剂搭配不当。闪点超标,闪点是安全指标,闪点低的产品在运输和使用过程中,易发生火灾。标准规定闪点不低于2 6 ℃, 而很多企业制定的企业标准中却刻意未规定该项指标,这给运输、储存、消费带来很大的隐患,也给产品质量监管工作带来很大不便。由于特定项目检测不合格而被判定为不合格品的占不合格品总数的百分比见表1 :
在所抽查的样品中未发现“三苯”、重金属及游离甲苯二异氰酸酯(简称TDI)超标,但这并不能说明该类产品没有此类质量问题,这与抽样地点有很大关系,譬如,为避免抽样难度大,主要在各大建材市场或品牌专卖店抽样,而劣质产品较多的个体散户却没有被覆盖到,且所抽样品大多不包含需要检测重金属的色漆。另外,在长期检测工作及接受消费者咨询活动中,我们发现漆品使用过程中存在一些较为普遍的问题,现就比较突出的一些现象作以下解释:聚氨酯木器漆使用后泛黄现象的原因。
有过装修经验的人往往发现油漆成膜后一段时间会泛黄,其主要原因是聚氨酯受紫外线照射后分解成胺,如果原料中的异氰酸酯中含有苯环,由于苯环在这时作为助色团,故芳香胺氧化成醌发色团进而泛黄,当然如果原料中没有苯环的话则一般不易泛黄[ 2 ]。聚氨酯木器漆使用后有气泡的原因。很多人在装修后会很快发现, 漆膜中常有小气泡状斑点,很不美观,这种现象的产生与施工方式方法有着密切的关系,原因主要有两点:第一,在配漆时搅拌过猛,而且未静置就开始使用,这种情况只要在配漆后静置2 0 ~ 3 0 分钟即可;第二,被漆物体表面水分含量过高或空气湿度过大,异氰酸酯与水反应,反应产生二氧化碳,如果稀释剂挥发速度慢,则造成的影响不大,但如果挥发速度过快, 由于成膜早,二氧化碳来不及逸出就在漆膜中形成气泡。因此在施工过程中应严格按操作规范操作,并且要严密注意被漆物体含水率以及工作环境的空气湿度,综合其他方面因素,譬如时效、成本等将之控制在一合适范围内。稀释剂和水分对聚氨酯木器漆质量的影响。在稀释剂的选择上,很多工人凭借的是经验,事实上,稀释剂的选用是很有窍门的,一种好的稀释剂基本条件有二个:第一,针对不同施工要求,其挥发速率、溶解能力要合适。第二,稀释剂中不能含有与NCO 基反应的物质。譬如酸、醇类及水分。在这里要重点提到水分的影响,水分的存在不仅是产生气泡的原因之一,其危害还存在于工艺上,以水与TDI为例,它们之间能反应生成胺类物质并引发连锁反应。摩尔反应比例约1:1,质量比则是1:1 0,可见水分的存在必然造成工艺投料偏差和原料浪费,严重影响产品质量和生产成本。故而在原料和工艺上要密切关注水分的不良影响。
3 国家标准对聚氨酯木器漆主要有害物质限量的规定
国家标准对聚氨酯木器漆主要有害物质有严格的限量要求[3],见表2。
国标之所以对以上物质作出限量要求,主要是因为它们对人身健康危害巨大,在抽查中虽未发现“三苯”、游离TDI及重金属超标,但不当使用仍能造成巨大危害,现就其危害简要介绍如下:
苯是无色至淡黄色易挥发液体,有强烈芳香味,易燃。当吸入高浓度的苯蒸气时,可强烈作用于中枢神经而很快引起酒醉状,痉挛,疲乏无力,昏睡等。严重者可因呼吸中枢痉挛而死亡。甲苯对皮肤和粘膜刺激性大,长期接触有引起膀胱癌的可能。二甲苯为无色透明液体,有芳香气味。短期内吸入较高浓度二甲苯可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血,头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。甲苯二异氰酸酯是水白色或淡黄色液体,具有强烈的刺激性气味,易与人体蛋白质反应。对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用,吸入高浓度的甲苯二异氰酸酯蒸气会引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿;液体与皮肤接触可引起皮炎。对于挥发性有机物的危害,在施工及使用过程中应予以密切关注,由于挥发性有机物的挥发是个长期过程,所以我们应适当延长室内通风时间,或采取必要设施加强通风效果,按照科学规律施工,不能一味求进度而忽视健康隐患。为此,国家质检总局与国家建设部于2 0 0 1 年联合发布
G B 5 0 3 2 5 – 2 0 0 1《民用建筑工程室内空气污染控制规范》,对室内此类化学物污染做了较为详细的规定。铅,在人体中铅会影响中枢神经系统及肾脏。铬,易造成呼吸急促,咳嗽及气喘,短暂的心脏休克;肾脏、肝脏、神经系统和造血器官的毒性反应等。镉,毒性很低.但其化合物毒性很大。主要累积在肝、肾、胰腺、甲状腺和骨骼中.使肾脏器官等发生病变,并影响人的正常活动.造成贫血、高血压、神经痛、骨质松软、肾炎和分泌失调等病症。汞,主要是影响人体的中枢神经及肾脏系统。在某些环境状况下具有转变成有机汞的潜在威胁,造成其毒性特质增强。这个结论已在各种不同生物之环境毒性效应中被证实。
重金属对人尤其是儿童造成的危害是不容忽视的,这也是为什么很多产品必须控制重金属的原因。一般而言,色漆中重金属含量较多,现在人们总是喜欢将儿童的房间用色漆调色,由于儿童对颜色较为敏感,又喜好用嘴舔舐被漆物表面,极易导致重金属从口腔进入人体,进而造成危害。
4 消费者使用和选购聚氨酯木器漆时应注意的问题
由于聚氨酯木器漆的广泛使用,很多人相应出现不同的不适应感,如胸闷、眼干或流泪、喉咙有紧缩感等。这与不当施工和使用有关,在施工过程中至少应注意以下几点:
4 . 1 涂装时应注意室内通风,并远离火源;
4 . 2 涂装时应尽量采用刷涂,刷涂产生蒸汽较少,喷涂尤其是高压喷涂则易造成未反应的异氰酸酯在施工人员周围形成气溶胶,气雾颗粒直径以微米计;
4.3 涂装时施工人员应采取必要的防护措施,消费者最好不要在未作任何防护的情况下在施工现场逗留过长时间;
4 . 4 涂装后应继续保持室内通风,并在使用前空置一段时间。
除此之外,施工人员还应注意:刷涂时严格控制涂膜厚度,不能涂膜过厚,这样的湿涂膜干燥时间必然较长,极易吸收空气中水份使之变性且造成材料浪费;使用后未用完的溶剂型木器涂料的固化剂要密封严实,以免长期与潮气接触反应失去固化效果。
消费者选购该类产品时应注意:
选择有信誉的销售商,出现质量问题可以及时有效妥善地处理。要重视考察,对品牌油漆,要从价格、质量、服务等方面综合考虑,货比三家。不同品牌之间, 应注重品牌及认证,譬如溶剂型木器漆通过3C 强制认证,国家免检、中国名牌、环境认证等等。溶剂型木器涂料的一般有效贮存期为1 年,选购时应注意生产日期。聚氨酯漆的产品质量除符合国家标准或在质量技术监督部门备案的企业标准外,还必须符合强制性国家标准GB18581-2001中规定的各项有害物质限量指标,购买产品时尽量选购含T D I 低的产品,还应索取相关批次产品的检测报告以验证该批产品的质量。消费者在购买该类产品时,应与经销户共同指定一未开封、同批次产品,在双方共同确认的地方放置,作为日后解决质量纠纷的重要依据。