预涂卷材用水性环氧聚酯底漆研究
李锐1冯全芬2郝龙1林安1甘复兴1’3
1.武汉大学资源与环境科学学院环境工程系,湖北武汉430079
2.武汉大学土木建筑工程学院市政工程系,湖北武汉430072
3.金属腐蚀与防护国家重点实验室,辽宁沈阳110016
1.引言
近年来,为了控制VOC的排放,适应不断严格的环保法规,水性涂料成为了涂料发展的重要方向和研究热点。预涂卷材用涂料作为涂料行业的重要领域,由于性能和经济方面的因素,其生产工艺仍以溶剂型占主导地位,仅有少数几条生产线使用水性涂料。因此,为满足环境保护的需要,开发性能优异的水性卷材涂料具有重要的意义。卷材涂料用树脂以饱和聚酯树脂和环氧树脂为主,二者具有较好的综合性能。本研究采用水性饱和聚酯和环氧树脂混拼的方法,综合二者的优异性能,研制出的低VOC水性卷材底漆,具有较好的附着力、柔韧性和一定的防腐能力。同时探讨了固化剂、颜填料、助剂等主要因素的影响。
2实验部分
2.1涂料配方
预涂卷材用水性环氧聚酯底漆配方见表1。
表1卷材水性底漆配方
2.2涂料的制备
根据涂料配方,先以部分水性树脂、颜料、去离子水按一定比例加入小型研磨机,研磨至刮板细度合格,出料,得到分散好的色浆。在上述色浆中加入其余的配漆用树脂、交联剂、助剂及去离子水,高速分散搅拌2小时,过滤,包装。
2.3涂层得制备
实验中选用10cmX5cm的厚度为0.5mm的镀锌板,经预处理钝化后。用刮棒辊涂上述方法配制好的底漆得到湿漆膜,在(220~230)℃烘40~45s,制得带底漆膜的样板。然后在此底漆膜上以上述相同方法施工自制面漆,得到所需的底面复合漆膜,在恒温恒湿室内调试后测试其各性能。
3结果与讨论
3.1底漆树脂品种及用量对涂膜性能的影响
环氧和聚酯树脂都是性能优良的底漆基料树脂,二者混拼后,可以将两种树脂的优良特性结合起来。但环氧的加入量不能太高,否则会影响漆膜的柔韧性。改变混拼树脂中环氧用量的比例,交联树脂采用氨基树脂(其他条件相同),得到漆膜机械性能与耐盐雾性能结果如表2所示。表中环氧树脂用量为占树脂总质量的百分数(固/固)。
由表1可知,随着环氧用量提高,体系的耐盐雾性能呈上升趋势,用量提高到一定值,则不再明显提高,但漆膜柔韧性随环氧含量提高而下降。可能原因是:所采用的环氧树脂分子量较小,交联基团有限,用量加大交联密度没有上升,影响耐盐雾性能;虽然聚酯树脂分子中线性多元醇部分可以为漆膜提供很好的韧性,但环氧树脂刚性较大,加入量过多会降低漆膜的韧性。
综合考虑,环氧树脂用量确定为占树脂总固体分的15%。
3.2交联树脂品种及用量对涂膜性能的影响
卷材涂料中常用的交联树脂有氨基树脂及封闭型异氰酸酯树脂。表3所示为交联树脂品种对漆膜性能的影响。
除交联树脂外,基料树脂采用3.1的混拼树脂,其它组分均相同。交联树脂中,使用氨基树脂时,混拼树脂/氨基树脂为80/20(1#);使用封闭型异氰酸酯树脂时,混拼树脂/封闭型异氰酸酯树脂为80/20(2#);使用氨基树脂与封闭型异氰酸酯时,混拼树脂/氨基树脂/封闭型异氰酸酯为80/10/10(3#)。从上述结果可以看出,采用氨基树脂体系时,漆膜比较脆而硬;而采用封闭异氰酸酯树脂体系时,漆膜柔韧性要优于采用氨基树脂体系类型;将两种交联树脂混合使用,漆膜硬度、柔韧性和耐盐雾性能均优良。这可能是由于在两种交联体系的情况下,如果反应条件合适,就可形成互穿交联网络(IPN)结构,在树脂中引入大量氨酯键,这样漆膜整体性能都得到提高,例如水解稳定性、耐盐雾性、耐酸性等晗。此外,考虑到交联树脂的用量问题,对于上述所用各种交联树脂,本研究对用量做了试验,发现在一般用量范围内,即对氨基树脂为5—15%,对封闭异氰酸酯为10-~30%,交联树脂的用量对复合漆膜机械性能稍有影响,但没有明显变化。从成本和漆膜性能考虑,我们选定氨基树脂与封闭型异氰酸酯分别占总树脂质量(固体分)的10%。
3.3流变防沉助剂对涂膜性能的影响
水性涂料相对于其它有机涂料除了耐蚀性能较差外,由于水的表面能较大,以及水溶液在烘烤过程中,水分挥发不均匀,致使涂膜表面性能差,易出现桔皮、小孔、起皱现象,不够光滑7流平性差。另外,颜填料在水性树脂中亦难以长时间分散,一定时间后易出现团聚现象,影响涂层性能。本研究通过采用实验窒自制的插层改性累托石作为流变防沉助荆,利用其巨大的内表面和架桥作用,使颜填料更有效地分散于基料树脂中,防止其沉降.同时改善了该底漆的流平效果。通过扫描电镜表征了插层改性累托石含量为0%(A)和2%(B)的涂层断面(图1)的分散情况。
结合图1所示的扫描电镜,可以清楚的看到,在未加幕托石浆料的水性涂料体系(图1A)中,经过研磨分散后,制威的涂层分散效果差,能看到多处存在着团聚现象,涂层表面小孔较多且粗糙,相比加入景托石浆料的涂料体系(图2B),虽然在滁屡新面的扫描电镜照片上同样存在着团聚的现象,但要比未加入累托石浆料的分散效果好,同时涂层显得更加致密光滑。
3.4颠基比对涂膜性能的影晌
考虑到防腐效果和遮盖力的要求,实验中选用的颜填料为锯黄、兰聚磷酸铝、锌铬黄、钍白糟、立德粉、滑石粉。为实现涂料的昂佳性能,颜填料的最佳含量需进一步的测试确定。在涂料配方设计中,基料与颜料间的比例即颜基比(V/B)是重要的影响因素。在低P/B涂辩中,颜填料粒子分散在基料聚合物的连续相里。但随着颜填料的增加,P/B超过一定极限时.基料聚合物就不能将颜料和填料之弼的空隙完全充满,基料被空气所取代,因而涂膜的物性以该极限值为界限,表现出不同的性能嗍。考察颜料,基料(P/B)值对耐盐雾性能及附着力的影响,结果如图1。由图1可以看出,随着Pm的增加,涂层的耐盐雾性能上升,附着力.F降,到P/B=I 4/1时达到耐盐雾与附着力的综合性能最好。其原因是;当P/B<1.4/1时,随着P/B的增加,漆膜内颜料粒子相对增多,起防锈作用的颜料粒子就增多,故耐腐蚀能力上升;当P/B=I.4/1时,耐盐雾能力达到最大i当P/B>l 4/1时,基料相对减小不足以润遐包裹全部颜料粒子,这时空气就取代一部分基料形成多孔空气团,跗着力与耐盐雾能力璇之下降。
综上所述,本研究选定底漆中颜蔗比确定为1. 4/1。
4涂层性能测试
通过前面的讨论,选择各影响因素的最佳条件配置涂料,测试其性能见表4。
表4水性卷材涂层性能
5.结论
为突出环保意识,本研究选用低VOC的水性树脂,配以性能优良的交联固化剂,采用合适的助剂和颜基比,制得的水性卷材涂料性能优异,附着力、T弯等机械性能达到了相关工业要求。具有了一定防腐性能,但防腐效果与溶剂型涂料还有较大差距,该涂料还需要在耐候性和耐蚀性方面进一步研究。