铅铬颜料现行国标浅析

0 前言 铅铬颜料的生产将近有200年了;在我国,也有90年的历史了。从20世纪80年代开始,随着经济的快速发展,我国铅铬颜料行业也得到了快速发展,目前已经成为全球铅铬颜料的生产大…

0 前言
铅铬颜料的生产将近有200年了;在我国,也有90年的历史了。从20世纪80年代开始,随着经济的快速发展,我国铅铬颜料行业也得到了快速发展,目前已经成为全球铅铬颜料的生产大国和重要的消费市场,在国际上占有一定的地位。铅铬颜料的现版国家标准GB/T 3184—2008《铬酸铅颜料和钼铬酸铅颜料》是由中国石油和化学工业协会(注:现中国石油和化学工业联合会)提出,由全国涂料和颜料标准化技术委员会归口,由中化建常州涂料研究院会同行业骨干企业有关人员共同起草的,于2008年5月14日发布,2008年10月1日实施的,代替了前版标准GB/T 3184—1993《铅铬黄》。
 
1 铅铬颜料标准的发展概况
铅铬颜料是由铬酸铅或碱式铬酸铅组成的黄色或红色的颜料,可能含有硫酸铅、钼酸铅或不溶于水的铅共沉淀化合物。铅铬颜料包括铬黄和钼铬红颜料(见表1),品种型号众多。
铅铬颜料的化学成分

铅铬颜料的标准GB/T 3184—2008《铬酸铅颜料和钼铬酸铅颜料》属于推荐性国家标准。首次发布于1982年;1993年进行了第一次修订;现版标准为第二次修订,是修改采用国际标准ISO 3711:1990《铬酸铅颜料和钼铬酸铅颜料——规格和实验方法》而重新起草的。
铅铬颜料工业在我国的发展,在其标准上得到了体现。从铬黄的第一个国标出现,到现在已经30多年了。而这30年,也正是铅铬颜料行业在我国飞速发展的30年,从最初的手工作坊到现在的工业现代化,从最初的几千吨到现在的6万多t。铅铬颜料工业的发展,推动了标准的制修订;同时,一个新的符合行业发展同时又具有前瞻性的标准又引导和规范着行业的发展。
 
2 现版标准与国内外标准的主要技术差异
铅铬颜料的现版国标是由中化建常州涂料研究院会同铅铬颜料行业骨干企业的有关人员根据行业的实际情况,参阅了大量的发达国家同类标准,根据国际标准ISO 3711:1990《铬酸铅颜料和钼铬酸铅颜料——规格和实验方法》而重新起草的。现版国标在采用国际标准时,进行了修改。
2.1 现版标准与前版标准的主要技术差异
现版国标GB/T 3184—2008《铬酸铅颜料和钼铬酸铅颜料》在适用范围上,增加了钼铬红(钼铬酸铅)颜料。在产品的分类依据上,是按应用性能分类的。在参照实物样品上,是采用“商定参照颜料”。在项目设置上,增设了“在0.07 mol/L HCl中可溶性铅含量”项目,删去了前版标准中的成分含量——“铬酸铅含量”项目。在指标设置上,“颜色”、“相对着色力”、“易分散程度”、“耐光性”、“吸油量”等项目的指标均为商定指标或与商定参照颜料比较。在分析方法上,在“颜色”、“相对着色力”项目上,除保留目视法以外,还增加了仪器法;在“总铅含量”测定上,除保留重量法以外,还增加了滴定分析法。与前版标准相比,主要技术差异见表2。
现版国标与前版国标主要技术差异对比表

2.2 现版标准与国外标准之间的主要技术差异
为了更好地与国际标准接轨,在项目设置上,现版国标GB/T 3184—2008《铬酸铅颜料和钼铬酸铅颜料》与国际标准完全一致;同时,与当时能参照的发达国家同类产品标准的最新版本——日本标准JISK5110:2005一致。与国际标准和日本标准的技术差别(见表3)在于采用的分析方法上。最主要的是:在“颜色”和“相对着色力”的试验方法上,现版国标除采用目视法以外,还新增了仪器法。
现版国标与国外标准主要技术差异对比表

3 现版国标对行业的影响
品牌促进一个企业的发展,标准引领一个行业的发展。而一项技术标准(尤其是产品标准)的“制订—实施—修订”的过程,就是科学技术和经验的“创新—推广普及—再创新”的过程。转眼间,铅铬颜料现版国标的实施已经4个多年头了,随着时间的推移,标准对行业的影响日益显现。
3.1 适用范围扩大
铬黄和钼铬红都是以铬酸铅为主要成分的颜料,从国际上的经验来看,铬黄和钼铬红的市场比例大致为7∶3,从生产工艺来说,钼铬红生产相对复杂一些。在前版标准制订时,我国钼铬红生产厂家很少,产量很小,所以前版标准并没有涵盖钼铬红产品,经过近十几年的发展,钼铬红产品已经初具规范,因此现版标准参照国际标准,将标准名称修改为《铬酸铅颜料和钼铬酸铅颜料》,增加了钼铬酸铅颜料,扩大了适用范围。这一增加无疑是合适的,可以预见并已逐步证实现版标准必将促进钼铬红颜料的发展。
3.2 健康和环保意识增强
我们都知道,铅铬颜料是一款含有重金属铅和重金属铬的颜料,而其对健康、安全和环保的潜在危害主要来源于酸溶性铅和铬,现版标准中,增加了“在0.07 mol/L HCl中可溶性铅含量”项目,体现了环保和健康意识的增强。有利于用户客观地认识它,科学地使用它。
3.3 创新引导
国际上的一些大公司生产的铅铬颜料以光泽好、易分散、耐热、耐候等性能优异的品种为主,其中又以经过特殊表面处理的品种居多,并有各种专用产品。近年来,随着国内涂料、油墨、塑料等行业的迅猛发展,专用产品形成了越来越大的市场需求,而以前我国生产的铅铬颜料大多以通用型的品种为主,很多场合难以满足需要,不得不依赖进口。
现版国标取消了选定的国标“标准样”,改为“商定参照样品”,为行业的产品结构从通用型向专用型发展,以及品种的多样化提供了契机,进一步促进了产品与市场应用接轨。现版国标实施以来,市场上铅铬颜料的品种型号迅速增多,如:新乡海伦颜料有限公司、江苏双乐化工颜料有限公司、重庆江南化工有限责任公司、上海铬黄颜料厂等行业骨干企业,其铅铬颜料都有数十个品种型号,基本上形成了专用型的产品结构。
3.4 与市场接轨
随着科学技术的进步,仪器越来越精密,颜料的很多下游客户,特别是国外的一些大公司纷纷开始采用仪器测色,仪器法有一个非常大的优点就是将结果数据化,便于定量。但是,“颜色”、“冲淡后颜色”毕竟是一种视觉的感官效果,尽管目视法往往是定性的,并且受到人员、经验等的影响,但目视法操作简单、直观、真实,依然必要。在测定方法中,“颜色”和“相对着色力”项目上,现版国标既保留了“目视法”,又新增了“仪器法”,这是一个巨大的进步。两种方法各有千秋,两种方法并行提高了标准的可操作性、技术性和先进性。并且充分与下游客户以及市场接轨,满足了产品发展和出口贸易的需要;适应了经济全球化、贸易全球化的要求。
3.5 不同声音
通常情况下,铅铬颜料中只能含有提高产品质量的辅助料,如进行表面处理的一些物料,而不应该加入填充料(体质颜料)。用户在使用过程时,完全可以依照自己的需要,在涂料、油墨等配方中规定填充料的品种和加入数量。但是,由于填充料如:重晶石粉、碳酸钙、硫酸钡等,价格远比铅铬黄、钼铬红为低,不知道从什么时候开始,市场上出现了许多掺入了体质颜料如重晶石粉、碳酸钙、硫酸钡,或有机着色物等的铅铬颜料型号。这些型号以其价格优势占据着一定的市场份额。事实上,在现版国标实施之前,市场上就已经有这些型号了,只不过当时由于标准中有主要成分“铬酸铅含量”这一项,对这些型号来说,多少还是一个壁垒。现版国标取消了“铬酸铅含量”测定项目,并且标准样品和部分指标改为“商定”,一方面为产品多样性提供了契机;另一方面,尽管现版标准中,明确规定了“!!其中应无有机着色物和体质颜料”,但毕竟在“特性要求”的具体指标上不再有障碍了。
国际标准和一些发达国家的标准中均没有“铬酸铅含量”这一项目,并且标准样品和部分指标也大多是选定“商定”。在这一点上,现版国标是充分与国际标准接轨的。因此,客观地讲,出现颜料中掺入填充料的现象应该与现版国标没有什么关联,而是市场上部分客户、尤其是生产中低档产品的客户对价格的过分关注,致使部分生产厂家和部分经销商为了迎合市场而造成的。
随着市场经济的进一步发展,下游产业的进一步整合和优化,行业集中度的进一步提高,过去那种低水平、过分关注价格的市场模式必将发生变化,市场的关注点也必将转到质量、品种和服务。也许,有一天,这种掺入体质颜料的现象——“悄悄地走了,正如它悄悄地来”,我们会突然发现这种现象没有了、消失了,我相信这一天不会太远。
 
4 结语
产品标准是表示产品质量的水平和尺度,也是生产企业对消费者和社会的产品质量责任承诺。标准的制定和实施工作对促进行业发展、技术创新、规范生产和贸易公平等有着非常重要的意义。随着时间的推移,标准的发展过程也是动态的,标准会根据市场需求、行业自身和社会发展需求的不断变化而修改完善。铅铬颜料现版国标的有效实施,体现了社会对铅铬颜料产品的要求,在潜移默化中引领了铅铬颜料行业的技术创新和发展方向。它对于规范铅铬颜料市场、支持高技术含量的产品应用、形成专用型的品种结构以及促进铅铬颜料产业健康快速发展等方面,起到了积极的推动作用。

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